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含氟聚合物家族:PTFE、PFA、PVDF、FPI、FKM、FEVE、PFPE、FEP、FPEN......
時間:2023-08-25 查看:4192
含氟聚合物由含氟原子的單體通過均聚或共聚反應而得,由于C-F鍵極短、鍵能極高,含氟聚合物相較于一般聚合物產品擁有獨特的性能優勢。首先,鍵能極高的氟碳鍵賦予了聚合物主鏈骨架的穩定性,含氟聚合物普遍擁有較好的耐候性;其次由于氟原子自身原子半徑小,使其擁有一些特別的表面性質,如不粘性,低摩擦性,防水及防腐蝕性等;另外氟原子自身較低的極化率使其擁有優良的電學及光學性質,如高絕緣性、低介電常數以及高透光性。
含氟聚合物主要分為氟樹脂、氟橡膠以及其他含氟聚合物等,PTFE、PVDF、FEP是氟樹脂材料最主要的產品,占據全球90%以上的氟樹脂材料市場,氟橡膠主要包括聚烯烴類氟橡膠、亞硝基氟橡膠、四丙氟橡膠、磷腈氟橡膠以及全氟醚橡膠等,其他含氟聚合物包括含氟聚氨酯、含氟聚酰亞胺、含氟丙烯酸酯聚合物、含氟環氧樹脂、聚醚酮、含氟聚酯、含氟聚酰胺等。

本文將簡單介紹一下PTFE、PVDF、ETFE、PFA、ECTFE、PCTFE、PFSA、FPI、PDD-TFE共聚物、FEVE、FEP、PVF、THV、含氟聚氨酯、含氟聚碳酸酯、氟橡膠、PTFS、含氟丙烯酸酯聚合物、全氟聚醚、含氟聚酯、含氟聚芳醚、含氟聚芳醚腈等含氟聚合物的性質及用途。

聚四氟乙烯

聚四氟乙烯商品名為“鐵氟龍”、“特氟龍”、“特富隆”、“泰氟龍”、"4F" 等,是當之無愧的“塑料王”。
PTFE是由四氟乙烯自由基聚合而制得的一種結晶性聚合物,熔點327 ℃,熔融黏度很大,380℃時達1010Pa·s,不便于成型加工,密度為2.13~2.19克/立方厘米。PTFE具有優異的耐化學品性,其介電常數為2.1,損耗因數低,在很寬的溫度和頻率范圍內是穩定的。

此外,PTFE從低溫到高溫(-196℃~260℃)的機械性能都很好,抗沖強度高,但拉伸強度、耐磨性、抗蠕變性比其它工程塑料差,因此有時需對其改性,加入玻璃纖維、青銅、碳和石墨來改善其特殊的機械性能。

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PTFE墊片
值得注意的是,PTFE的摩擦系數幾乎比任何其它材料都低,具有很高的氧指數(OI),極限氧指數(LOI)高達95%,主要應用于防腐、防腐管道及配件、換熱器、機械、 電子電器、醫用材料、微粉等方面。

含氟聚酰亞胺(FPI)

含氟聚酰亞胺(FPI)是指是主鏈含有酰亞胺環的化學結構高度規整的剛性聚合物,是由含氟二酐和含氟二胺通過熔融縮聚或溶液縮聚反應生成含氟聚酰胺酸(FPAA),再經酰亞胺化得到的高分子材料。

相比傳統PI,FPI在繼承了傳統PI高強度、耐高溫、耐形變、耐彎折等特點的基礎上,兼具透明性好、電絕緣性好、介電常數低等特點,而它在OLED顯示領域應用廣泛,主要用在對透光率要求較高的場景,如蓋板薄膜、觸控層(TSP)薄膜、高透支撐膜等。
按照化學結構,FPI可分為二苯醚型FPI、均苯型FPI、苯酮型FPI、聯苯型FPI;按照性能可以分為含氟聚醚酰亞胺(FPEI)、含氟聚酰胺亞胺(FPAI)等;按照含氟基團可分為全氟PI和部分含氟PI兩種。
近些年,FPI在括柔性OLED顯示、電子器件散熱等高端領域得到應用,市場需求持續攀升,但FPI核心技術仍舊集中在美國和日本等國家,全球約有九成左右的FPI由日本生產。FPI生產技術復雜,需要的原材料種類較多,當前國內對于技術壁壘較低的單體原料,如聯苯四甲酸二BPDA、均苯四甲酸二酐PMDA已經實現大規模生產;對于較為特殊的單一,如六氟二酐6FDA也逐步打破外企壟斷。

三氟氯乙烯-乙烯基醚共聚物( FEVE )

為克服PVDF的不足,美、日科學家相繼開發了多種含羥基官能團的氟碳樹脂。1982年,日本旭硝子開發了商品名為lumiflon的氟烯烴和乙烯基醚的共聚樹脂FEVE。
FEVE樹脂由氟乙烯單體和乙烯基乙醚(或酯)單體交替聯接構成,氟乙烯單體把乙烯基醚單體叢兩側包圍起來,形成屏敝式的交替共聚物,然后用含羥基、羧基的乙烯基醚單體與氟烯烴共聚,生成的氟樹脂含羥基和少量羧基。

由于FEVE具有特殊結構,其具備在酯類、酮類及芳烴溶劑中的可溶性,克服了氟涂料需燒結成膜的缺點,使其可按普通的涂料成膜方式固化,它可以和封閉型多異氰酸酯或三聚氰胺樹脂制成單組分中溫烘烤涂料,也可以和多異氰酸酯(多采用HDI縮二脲或HDI三聚體)制成雙組分涂料,達到常溫固化的目的,制得的含氟聚氨酯涂料不僅耐候性優異,而且耐酸堿及耐溶劑性優良,可用于重防腐蝕涂裝。

聚全氟乙丙烯( FEP )

FEP是由四氟乙烯和六氟丙烯共聚而成的一種結晶性聚合物。FEP結晶物的熔化點為304℃,密度為2.15克/立方厘米,它是一種軟性塑料,其拉伸強度、耐磨性、抗蠕變性低于許多工程塑料。
FEP是化學惰性材料,在很寬的溫度和頻率范圍內具有較低的介電常數(2.1)。該材料不引燃,氧指數高達95%,可阻止火焰的擴散,還具有優良的耐候性,摩擦系數較低,從低溫到392℃均可使用。  
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聚全氟乙丙烯管

FEP分子式該材料可制成用于擠塑和模塑的粒狀產品,用作流化床和靜電涂飾的粉末,也可制成水分散液。FEP半成品有膜、板、棒和單纖維,其主要用于制作管道和化學設備的內村、滾筒的面層及各種電線和電纜,如飛機掛鉤線、增壓電纜、報警電纜、扁形電纜和油井測井電纜。FEP膜已用作太陽能收集器的薄涂層。       

聚三氟氯乙烯( PCTFE )

PCTFE是由三氟氯乙烯自由基引發聚合的重復單元線性主鏈的聚合物,最早由德國IG Farben公司的Schloffer 和Scherer在1934年first制備得到。1937年,德國I.G.Farbenindustrie公司發表了首篇制備報告,其后美國在執行曼哈頓計劃過程中,對PCTFE的性能作了大量的研究工作,1942年美國宣布研制成功,并于1946年投產。

當時PCTFE主要用于分離鈾同位素氣體擴散材料,1949年產品有市售,1957年美國3M公司以“kel- F”商標大量出售PCTFE樹脂。前蘇聯從1950年~1951年開始生產PCTFE樹脂。此后,法國產品“Voltalef”、日本“Dai-flon”、德國“Gostaflon”相繼問世。

圖片聚三氟氯乙烯管 

我國在1959年開始研制PCTFE樹脂,1960年試制成功,1966年建成年產25噸PCTFE樹脂的生產裝置。
聚三氟氯乙烯簡稱PCTFE,是由三氟氯乙烯經聚合而成的熱塑性氟樹脂,低分子量的是液體或蠟狀物,高分子量的是白色固體或分散液。

PCTFE聚合物成鏈狀,其晶體結構屬于六方晶系。PCTFE分子中碳骨架被氟原子和氯原子緊密包裹,有效阻止了碳骨架外露,因此PCTFE具有良好的耐化學腐蝕性能和化學惰性,僅在高溫下被熔融堿金屬或氯磺酸破壞。
分子結構中的F原子使聚合物具有化學惰性, Cl原子則使聚合物具有透明性、熱塑性與硬度,因此PCTFE是具有高度穩定性、耐熱性、不燃性、不吸濕性、不透氣性以及惰性的優質熱塑性樹脂。分子結構中C-Cl鍵的存在,使得PCTFE除耐熱性及化學惰性較聚四氟乙烯 (PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物 (FEP)稍差外,硬度、剛性、耐蠕變性均較好。
PCTFE具有優異的阻隔氣體的能力,其膜產品的水蒸汽透過性在所有透明塑料膜中是minimum的。PCTFE電性能與其它全氟聚合物相似,但介電常數和損耗因數稍高,尤其是在高頻時。

PCTFE可制作厚的(3.175mm)光學透明制件,可制成用于模塑和擠塑的粒料,制成的膜厚度為0.0254mm~0.254mm,亦可制成棒和管材。

PCTFE在機械、電子電器、化學工業、醫療器械、軍事、核能等領域均有著廣泛的應用。在機械領域,PCTFE主要用于高真空系統的密封材料、透明配管及水準儀、尺寸精度高的機械零部件等。

聚偏氟乙烯(PVDF)

PVDF是指偏氟乙烯(VDF)的均聚物或VDF與少量含氟乙烯基單體的共聚物,含氟量60%左右。
PVDF樹脂具有優良的耐化學腐蝕、耐高溫、耐氧化、耐氣候、耐紫外線和耐高溫輻射的性能,同時抗拉伸強度和抗沖擊強度優良,硬度高且耐磨,熱變形溫度高,抗蠕變疲勞性能佳,其使用溫度范圍為-60~150℃,是一種強而韌的結構材料。 
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PVDF板材

PVDF應用主要集中在石油化工、電子電氣和氟碳涂料三大領域,由于PVDF良好的耐化學性、加工性及抗疲勞和蠕變性,是石油化工設備流體處理系統整體或者襯里的泵、閥門、管道、管路配件、儲槽和熱交換器的best材料之一。

PVDF良好的化學穩定性、電絕緣性能,使制作的設備能滿足TOCS以及阻燃要求,被廣泛應用于半導體工業上高純化學品的貯存和輸送,采用PVDF樹脂制作的多孔膜、凝膠、隔膜、粘結劑等,在鋰二次電池中應用,目前該用途成為PVDF需求增長最快的市場之一。

可熔性聚四氟乙烯(PFA)

PFA又稱"全氟烷氧基氟塑料",與PTFE一樣,也是全氟化的氟塑料,它保持了PTFE的一切優異性能。與PTFE不同的是,PFA可以在較低溫度下進行熔融加工。

PFA為少量全氟丙基全氟乙烯基醚與聚四氟乙烯的共聚物,熔融粘結性增強,溶體粘度下降,而性能與聚四氟乙烯相比幾乎無變化。

PFA長期使用溫度為-80℃—260℃,有極好的耐化學腐蝕性,是摩擦系數minimum的塑料之一,還有很好的電性能,其電絕緣性不受溫度影響。

PFA其耐化學藥品性與聚四氟乙烯相似,比偏氟乙烯好;抗蠕變性和壓縮強度均比聚四氟乙烯好,拉伸強度高,伸長率可達100-300%;介電性好,耐輻射性能優異。此外,PFA還具有生理惰性,可植入人體內。

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PFA管

PFA適于制作耐腐蝕件,減磨耐磨件、密封件、絕緣件和醫療器械零件,還可用于高溫電線、電纜絕緣層,防腐設備、密封材料、泵閥襯套和化學容器。

乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)

乙烯—四氟乙烯共聚物簡稱ETFE或F40,ETFE是最強韌的氟塑料,在保持了聚四氟乙烯良好的耐熱、耐化學性能和電絕緣性能的同時,它的耐輻射和機械性能有很大程度地改善,拉伸強度可達到50MPa,接近聚四氟乙烯的兩倍,更主要的是其加工性能得以大大提高,特別是它和金屬表面的附著力表現突出,使氟塑料和鋼的緊襯工藝真正得以實現。

ETFE是一種乙烯—四氟乙烯的共聚物,不僅具有優良的抗沖擊性、導電性、熱穩定性和耐化學腐蝕性,而且機械強度高、加工性能好,廣泛用于化工、電子通訊、設備制造、航空航天等領域。

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現代建筑中的ETFE膜

另外,ETFE膜為現代建筑提供了一個創新解決方案。由這種膜材料制成的屋面和墻體質量輕,只有同等大小的玻璃質量的1%;韌性好、抗拉強度高、不易被撕裂,延展性大于400%;耐候性和耐化學腐蝕性強,熔融溫度高達200℃,并且不會自燃。

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光學玻璃:現代光學技術的核心材料,賦能高端制造與精密儀器

光學玻璃,作為一種以高純度硅酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽為基礎并摻入特定稀有元素制成的特殊材料,憑借其優異的光學性能,已成為制造各類光學儀器與元件的關鍵基礎材料,廣泛應用于科研、工業、醫療及消費電子等多個前沿領域。多元分類滿足不同需求根據成分、性能及工藝的不同,光學玻璃呈現出豐富的種類。按成分主要分為常見的硅酸鹽玻璃、具有高透光低色散特性的硼酸鹽玻璃以及熱穩定與化學穩定性突出的磷酸鹽玻璃。按光學性能,則涵蓋高折射率、低折射率、低色散與高色散等類型,以滿足如高倍顯微鏡、高清相機鏡頭設計或光學系統色差校正等不同精密需求。制造工藝上,熔制、壓延和拉制等不同方法,分別適用于制造常規光學元件、薄片狀元件及光纖等特定形態產品。此外,防反射涂層玻璃、偏振片玻璃等具備特殊功能的產品,進一步拓展了其應用場景。卓越特性奠定應用基石光學玻璃的核心特性為其廣泛應用提供了堅實支撐:光學性能卓越:具備特定的折射率與較低的色散性,這對透鏡、棱鏡等元件的成像質量至關重要,能有效減少色散,保持圖像清晰。物理化學性質穩定:良好的熱穩定性使其能在寬溫域內保持性能;優異的化學耐腐蝕性確保了在復雜環境下的長期可靠使用。透光性極佳:對可見光與紫外線的高透過率,保證了光學儀器高效、清晰地傳遞光信號與圖像信息。加工適應性好:可通過切割、研磨、拋光等工藝靈活制成各種形狀與精度要求的元件,適應多樣化設計需求。廣泛應用驅動技術發展憑借上述特性,光學玻璃已成為多個高科技領域不可或缺的材料:光學鏡片與系統:是制造透鏡、棱鏡、反射鏡等核心鏡片的基礎,廣泛應用于相機、望遠鏡、顯微鏡等成像設備。激光技術:用于制造激光器中的倍頻晶體、透鏡、窗口等,對激光的生成、調控與傳輸起到關鍵作用。光學濾波與涂層:用于生產各種光學濾波器,實現對特定波長的選擇與控制;表面鍍制反射、增透、偏振等涂層,以優化光學器件性能。光學窗口與防護:作為光學系統的視窗,在允許光線透過的同時,保護內部精密部件免受環境損害。交叉領域滲透:在光譜分析、光纖通信、醫療器械乃至消費電子等領域,光學玻璃都發揮著重要功能,持續推動相關行業的技術進步。光學玻璃的持續發展與創新,正不斷助力光學技術向更高精度、更復雜功能邁進,為科技創新和產業升級提供著基礎而關鍵的 material support。

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2025-12-10

破解算力“散熱焦慮”:國產高端冷卻液實現全鏈條自主,成本大降

一、技術突破:性能對標國際巨頭,成本優勢顯著國內自主研發的冷卻液(包括全氟聚醚、氫氟醚等)實現純度99.9999%的突破,關鍵性能指標如導熱性、絕緣性、化學穩定性均達到3M同類產品水平。其核心創新包括:材料配方:通過分子結構優化,使氟化液工作溫域覆蓋-50℃~200℃,適配高密度算力芯片散熱需求;成本控制:依托螢石-氫氟酸-氟化液全產業鏈布局,生產成本較進口產品低30%,售價僅為3M的1/4;環保替代:開發無PFAS(全氟烷基物質)配方,符合歐盟REACH法規要求,填補3M退出市場后的空白。二、產能與產業鏈協同已建成千噸級氟化液生產裝置,可滿足全國35%以上的浸沒式液冷需求。其產能優勢體現在:垂直整合:原料氫氟酸自給率超90%,冷卻液生產成本較外購企業低33%-37%;快速擴產能力:基地利用低價能源(電價成本降30%),可快速復制生產線;高端應用儲備:電子級氟化液通過大牌認證,用于晶圓蝕刻環節來源:雪球

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2025-12-08

嘉遠參會綠色氟化工論壇:聚焦行業綠色與智能轉型

論壇上展示的AI輔助環保材料設計案例,為嘉遠團隊的技術路線思考提供了新的參照。2025年11月26日,嘉遠公司技術團隊赴廈門參加了第六屆綠色氟化工技術協同創新論壇。本屆論壇以 “綠色智造·鏈動未來” 為主題,聚焦于氟化工產業在“雙碳”背景下的可持續發展路徑。技術前沿與綠色實踐論壇的技術分享集中于兩大方向:綠色生產工藝與智能化創新。AI 賦能創新:上海大學教授解讀《AI 賦能綠色氟化工:分子智造驅動的環保氟膜技術與未來電子封裝》;新材料突破:中科院上海有機所研究員分享《一些含氟功能材料的創制及其應用》,東華大學教授解析《無色透明含氟聚酰亞胺薄膜的制備及其應用技術》;綠色技術實踐:浙江力久環境帶來《無水氟化氫凈化除砷新技術的應用》,天俱時集團分享《從 “氟” 到安,向 “綠” 而行 —— 基于本質安全與綠色智造的新一代氟化工 EPC 工程創新實踐》;合規與應用:通標標準范儒解讀《歐盟電池法規背景下,電池產業鏈的合規挑戰與應對措施》,探討《全氟聚醚在數據中心液冷領域的應用》。嘉遠團隊的參會收獲作為參會者,嘉遠團隊重點關注了與自身發展相關的領域,核心收獲明確:技術方向:明確了AI輔助研發在材料創新中的潛力,以及具體的綠色生產改進技術。合規前瞻:了解到歐盟電池法規等國際環保政策動向,為產品規劃提供了預警。行業洞察:通過與同行交流,感知到行業向綠色化、智能化雙軌轉型的共識與迫切性。未來展望通過此次論壇,嘉遠團隊認識到,綠色與智能已不僅是行業趨勢,更是企業未來競爭力的核心。團隊計劃將此次獲取的行業洞察進行內部轉化,評估其在具體研發與生產優化中的應用可能性,以務實推動公司的技術升級。

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2025-12-04

從“關鍵粘合劑”到“被挑戰者”:PTFE在固態電池競賽中的角色演變

 電池制造車間里,隨著輥壓機發出低沉的轟鳴,一層層超薄固態電解質膜被精確地卷繞成卷,為電動車提供著比傳統電池高出一倍的能量密度。 今年6月,三星在韓國天安工廠建設的試驗生產線上,工程師們正驗證一種基于聚四氟乙烯(PTFE)干法電極技術的全新電池制造工藝。這種技術使用PTFE作為核心粘合劑,通過纖維化過程制造出支撐活性物質層狀結構的電極片。 隨著全球對固態電池產業化的加速布局,曾經默默無聞的PTFE——這種在工業領域常見的聚合物,如今已成為固態電池競賽中的關鍵材料。01 工藝革新在傳統的濕法電池制造中,漿料制備需要大量有機溶劑,而固態電池中的硫化物電解質恰恰與這些溶劑反應性較高。干法工藝則完全不同,它在制造復合正極和電解質薄膜時完全不使用溶劑,成為解決這一難題的關鍵路徑。PTFE以其獨特的物理特性成為干法工藝的首選粘合劑。在施加壓力和剪切力時,PTFE會形成纖維狀結構,這些纖維相互纏繞,形成支撐活性材料和導電劑的層狀網絡。這種“原纖化”過程使得電極材料能夠均勻分散,形成牢固的薄膜結構。正是這一特性,讓PTFE在固態電池干法電極制造中占據了難以替代的位置。02 短板顯現   PTFE的局限性隨著固態電池技術發展逐漸暴露。作為絕緣聚合物,它無法主動參與鋰離子的傳導過程,這在追求更高性能的固態電池中成為一個明顯短板。此外,PTFE提供的界面粘合力有限,無法確保活性材料、固體電解質和導電碳之間始終保持良好的界面接觸,這會影響電池的長期循環穩定性。對于厚度僅有25-35微米的超薄電解質膜來說,材料的機械性能至關重要,而PTFE制備的電解質復合膜在柔韌性和應力耗散方面仍有提升空間。03 改進突破 面對PTFE的局限性,全球科研團隊正在探索改良與替代方案。韓國某大學的研究人員嘗試使用一種鋰離子導電離聚物作為粘結劑,即聚(四氟乙烯-共-全氟(3-氧代-4-戊烯磺酸))鋰鹽。這種材料結合了PTFE的工藝優勢與鋰離子傳導能力,能夠確保復合正極各組分之間具有良好的界面接觸,同時促進鋰離子的傳輸。中國科學院的研究團隊則采用了另一種創新方案。他們利用熔融粘結技術,將低粘度的熱塑性聚酰胺(TPA)與硫化物電解質混合,構建聚合物滲透網絡。這種方法制備的超薄硫化物固態電解質膜厚度可控制在25微米以下,同時具備優異的柔韌性和離子電導率(2.1 mS/cm)。04 替代探索TPA相較于PTFE展現出多重優勢。通過熱壓成型誘導TPA在硫化物顆粒間隙滲透,研究團隊構建了完整的聚合物逾滲網絡。這種結構不僅能實現超薄成膜,還能有效耗散電池運行過程中產生的不均勻內應力,降低機械失效風險。在實際應用中,基于TPA熔融粘結技術的全固態電池表現出色循環性能。適配純硅負極的全電池可循環2000次,在高負載情況下經過9200小時、1400次循環后,面容量仍保持在2.5 mAh·cm-2以上。當正極材料載量提升至53.1 mg·cm-2時,電池能量密度超過390 Wh/kg和1020 Wh/L。05 產業動向全球電池企業已積極布局固態電池產業化。三星選擇PTFE干法電極技術作為降低制造成本、提升量產速度的競爭手段。該公司認為,這種工藝具有工藝縮短、設備精簡和厚膜化的潛力,正不斷提升量產成熟度。特斯拉、比亞迪、寧德時代、LG新能源等行業巨頭也都在積極導入干法電極技術。中國設備制造企業已推出第三代干法攪拌纖維化與干法成膜的全固態工藝,并成功向頭部客戶交付固態極片涂覆設備。行業預測,固態電池行業將在2025年下半年至2026年上半年進入中試線落地關鍵期,2027年有望開啟小規模量產裝車。當三星試驗生產線上基于PTFE干法工藝的驗證工作持續推進時,德國電池實驗室的研究員發現,使用聚酰胺替代PTFE的固態電池在針刺測試后僅僅表面溫度上升了3.2攝氏度。據行業數據,全球已有至少七家主流設備制造商推出了針對固態電池干法電極的專用設備解決方案。固態電池的能量密度已突破600Wh/kg,這意味著搭載這種電池的電動汽車續航里程可能輕松突破1000公里。

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2025-12-02

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