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死亡元素:氟的傳奇歷史!
時間:2023-12-19 查看:1580

氟(Fluorine)是一種非金屬化學(xué)元素,化學(xué)符號為F,原子序數(shù)為9。氟是鹵族元素之一,屬周期系ⅦA族,在元素周期表中位于第二周期。氟元素的單質(zhì)是F2,它是一種淡黃色有劇毒的氣體。氟氣的腐蝕性很強(qiáng),化學(xué)性質(zhì)極為活潑,是氧化性最強(qiáng)的物質(zhì)之一,甚至可以和部分惰性氣體在一定條件下反應(yīng)。

氟是人體骨骼和牙齒中不可缺少的元素,適量的氟可以增加骨骼的硬度、抑制口腔細(xì)菌的生長。氟也是國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要元素,在汽車、電子信息、建筑材料、石油化工、金屬、玻璃、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域都發(fā)揮著重要作用。

然而,在化學(xué)元素發(fā)現(xiàn)史上,氟元素的發(fā)現(xiàn)可謂是參加人數(shù)最多、持續(xù)時間最長、危險性最大的研究課題。

“制氟之戰(zhàn)”拉開序幕

關(guān)于氟元素的記載,最早可以追溯到1529年,德國礦物學(xué)家阿格里克拉曾在手記中記錄,礦工在鋼鐵冶煉爐中加入一種礦石,這種礦石可以提高爐溫,除去硫、磷等雜志,并且還能和爐渣形成共熔物,使得礦渣和金屬鐵更易分離。這種礦石便是后來為人熟知的螢石。

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到了1670時,德國一個名為施瓦哈德的玻璃工在偶然之下把螢石和硫酸混在一起,產(chǎn)生的氣體使他的眼鏡蒙上了一層薄霧,讓他意識到這種氣體能夠腐蝕玻璃。于是他開始利用這一方法對玻璃進(jìn)行雕刻,制成擁有各式花樣的玻璃藝術(shù)品,Becoming a glass sculptor highly appreciated by the imperial court and family,賺到不少錢,但對這一技術(shù)的原理,他始終一無所知。

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1780年,瑞典化學(xué)家卡爾·威爾海姆·舍勒對這一現(xiàn)象十分著迷,他猜測螢石與硫酸接觸產(chǎn)生的這種氣體,很有可能含有某種未知的活潑元素,為了驗證自己的猜想,他進(jìn)行了多次實驗,但他因中毒早早離開人世,未得答案。

后來,很多化學(xué)家們都積極投入到對這一氣體的研究當(dāng)中,他們發(fā)現(xiàn)螢石與硫酸混合后得到的混合物,性質(zhì)與鹽酸十分相似,但比鹽酸穩(wěn)定,而且對于玻璃和一些硅酸鹽礦物的腐蝕性非常強(qiáng)。
1810年時,英國化學(xué)家戴維通過實驗得出結(jié)論:氯氣是一種元素而非化合物,并指出酸中也許不一定含有氧元素。

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這一發(fā)現(xiàn)給法國化學(xué)家安培帶來了很大啟發(fā),他根據(jù)研究指出,這種螢石與硫酸產(chǎn)生的混合物中可能含有一種和氯相似的元素,他將這種元素命名為fluorine(氟)。得知這一結(jié)論的戴維,開始使用他最擅長的電解法嘗試分離出氟單質(zhì)。

至此,化學(xué)家們的“制氟之戰(zhàn)”拉開序幕。

與氟的激烈交鋒

戴維對電解裝置進(jìn)行了多次改進(jìn),反復(fù)試驗,最終都以失敗告終,Also forced to stop research due to severe symptoms of fluorosis。The study was also forced to stop due to severe symptoms of fluorosis.

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同一時期,法國化學(xué)家蓋·呂薩克和泰納合作開展了電解法制氟的實驗,同樣因中毒而終止了實驗。
1834年,戴維的學(xué)生法拉第也曾對電解法制氟進(jìn)行嘗試,但實驗均未成功。

1836年,愛爾蘭科學(xué)院的喬治·諾克斯和托馬斯·諾克斯兩兄弟試圖用氯與氟化汞反應(yīng)制取氟單質(zhì),但在實驗過程中中毒倒下,被緊急送往醫(yī)院救治。
比利時化學(xué)家保林·魯耶特和法國化學(xué)家杰羅姆·尼克雷也先后開展了進(jìn)一步的研究,最終因此中毒,為科學(xué)獻(xiàn)身。
1906年,莫瓦桑因為在氟單質(zhì)制備和氟化合物合成上的outstanding成就獲得諾貝爾化學(xué)獎,成為了因?qū)瘜W(xué)元素的發(fā)現(xiàn)做出貢獻(xiàn)而獲得諾貝爾化學(xué)獎的第二人。
成功制備出氟單質(zhì)以后,莫瓦桑開始進(jìn)行氟化物的研究,成為了first place制備出許多新氟化物的化學(xué)家,他制備了氣態(tài)的氟代甲烷、氟代乙烷、異丁基氟,通過碳與氟的反應(yīng)合成了許多氟碳化合物,其中最引人注目的就是四氟代甲烷,Because it was the predecessor of the later high-efficiency refrigerant Freon。
莫瓦桑將自己研究氟的成果編成了《氟及其化合物》一書,作為后人研究氟及其化合物的參考資料。

結(jié)語:關(guān)于氟的更多可能
氟元素成功制備的百余年后,含氟化合物廣泛運用于人類生活中的方方面面,為生產(chǎn)力的發(fā)展與人類社會的進(jìn)步做出了重要貢獻(xiàn),傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)如玻璃生產(chǎn)、陶瓷制作、金屬冶煉等,新興行業(yè)如新能源電池、半導(dǎo)體等,都有氟的蹤影。
氟化學(xué)開拓者們將自身的智慧與執(zhí)著化為利器,在未知的氟領(lǐng)域艱辛摸索,開拓了通往真理的道路,而他們面對未知領(lǐng)域時一往無前的探索精神將如燈塔的光一般,Leading us towards deeper and broader directions,尋見關(guān)于氟的更多可能。


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1854年,法國化學(xué)家埃德蒙·弗雷米多次用電解法電解熔融的無水氟化鈣、氟化鉀和氟化銀,生成的氣體很快將鉑電極腐蝕,始終未能收集到氟。
1869年,英國化學(xué)家比爾·哥爾也決定嘗試用電解法分解氟化氫制備氟單質(zhì),但由于不了解氟的性質(zhì),實驗中產(chǎn)生的少量單質(zhì)氟與氫氣發(fā)生了劇烈的化合反應(yīng),引發(fā)了爆炸事故。

這時,很多科學(xué)家已經(jīng)意識到:氟是一種非常活潑的元素,要將這種元素從化合物中分離出來十分困難。

攻克:夢寐以求的氟單質(zhì)

1872年,一個名叫亨利·莫瓦桑的年輕人成為了埃德蒙·弗雷米的學(xué)生,開始了自己的化學(xué)研究之路。
當(dāng)制備單質(zhì)氟的研究課題交到莫瓦桑手上時,他并未對這個難倒了眾多化學(xué)家的難題感到氣餒,反而下定決心要攻克這一難題。

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莫瓦桑依據(jù)文獻(xiàn)中的實驗記載,進(jìn)行了多次實驗,但都沒有成功,還因為嘗試用氟化砷來進(jìn)行電解而中毒,F(xiàn)orced to interrupt the experiment。

最終,莫瓦桑改進(jìn)了電解裝置,設(shè)計了鉑制U形管裝置,用螢石制成塞子,并用冷凍劑為實驗裝置降溫,降低反應(yīng)溫度,終于在通入電流后得到了無數(shù)科學(xué)家夢寐以求的氟。這一年是1886年,距離安培將其命名為氟已經(jīng)過去了七十六年。

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光學(xué)玻璃:現(xiàn)代光學(xué)技術(shù)的核心材料,賦能高端制造與精密儀器

光學(xué)玻璃,作為一種以高純度硅酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽為基礎(chǔ)并摻入特定稀有元素制成的特殊材料,憑借其優(yōu)異的光學(xué)性能,已成為制造各類光學(xué)儀器與元件的關(guān)鍵基礎(chǔ)材料,廣泛應(yīng)用于科研、工業(yè)、醫(yī)療及消費電子等多個前沿領(lǐng)域。多元分類滿足不同需求根據(jù)成分、性能及工藝的不同,光學(xué)玻璃呈現(xiàn)出豐富的種類。按成分主要分為常見的硅酸鹽玻璃、具有高透光低色散特性的硼酸鹽玻璃以及熱穩(wěn)定與化學(xué)穩(wěn)定性突出的磷酸鹽玻璃。按光學(xué)性能,則涵蓋高折射率、低折射率、低色散與高色散等類型,以滿足如高倍顯微鏡、高清相機(jī)鏡頭設(shè)計或光學(xué)系統(tǒng)色差校正等不同精密需求。制造工藝上,熔制、壓延和拉制等不同方法,分別適用于制造常規(guī)光學(xué)元件、薄片狀元件及光纖等特定形態(tài)產(chǎn)品。此外,防反射涂層玻璃、偏振片玻璃等具備特殊功能的產(chǎn)品,進(jìn)一步拓展了其應(yīng)用場景。卓越特性奠定應(yīng)用基石光學(xué)玻璃的核心特性為其廣泛應(yīng)用提供了堅實支撐:光學(xué)性能卓越:具備特定的折射率與較低的色散性,這對透鏡、棱鏡等元件的成像質(zhì)量至關(guān)重要,能有效減少色散,保持圖像清晰。物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定:良好的熱穩(wěn)定性使其能在寬溫域內(nèi)保持性能;優(yōu)異的化學(xué)耐腐蝕性確保了在復(fù)雜環(huán)境下的長期可靠使用。透光性極佳:對可見光與紫外線的高透過率,保證了光學(xué)儀器高效、清晰地傳遞光信號與圖像信息。加工適應(yīng)性好:可通過切割、研磨、拋光等工藝靈活制成各種形狀與精度要求的元件,適應(yīng)多樣化設(shè)計需求。廣泛應(yīng)用驅(qū)動技術(shù)發(fā)展憑借上述特性,光學(xué)玻璃已成為多個高科技領(lǐng)域不可或缺的材料:光學(xué)鏡片與系統(tǒng):是制造透鏡、棱鏡、反射鏡等核心鏡片的基礎(chǔ),廣泛應(yīng)用于相機(jī)、望遠(yuǎn)鏡、顯微鏡等成像設(shè)備。激光技術(shù):用于制造激光器中的倍頻晶體、透鏡、窗口等,對激光的生成、調(diào)控與傳輸起到關(guān)鍵作用。光學(xué)濾波與涂層:用于生產(chǎn)各種光學(xué)濾波器,實現(xiàn)對特定波長的選擇與控制;表面鍍制反射、增透、偏振等涂層,以優(yōu)化光學(xué)器件性能。光學(xué)窗口與防護(hù):作為光學(xué)系統(tǒng)的視窗,在允許光線透過的同時,保護(hù)內(nèi)部精密部件免受環(huán)境損害。交叉領(lǐng)域滲透:在光譜分析、光纖通信、醫(yī)療器械乃至消費電子等領(lǐng)域,光學(xué)玻璃都發(fā)揮著重要功能,持續(xù)推動相關(guān)行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步。光學(xué)玻璃的持續(xù)發(fā)展與創(chuàng)新,正不斷助力光學(xué)技術(shù)向更高精度、更復(fù)雜功能邁進(jìn),為科技創(chuàng)新和產(chǎn)業(yè)升級提供著基礎(chǔ)而關(guān)鍵的 material support。

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2025-12-10

破解算力“散熱焦慮”:國產(chǎn)高端冷卻液實現(xiàn)全鏈條自主,成本大降

一、技術(shù)突破:性能對標(biāo)國際巨頭,成本優(yōu)勢顯著國內(nèi)自主研發(fā)的冷卻液(包括全氟聚醚、氫氟醚等)實現(xiàn)純度99.9999%的突破,關(guān)鍵性能指標(biāo)如導(dǎo)熱性、絕緣性、化學(xué)穩(wěn)定性均達(dá)到3M同類產(chǎn)品水平。其核心創(chuàng)新包括:材料配方:通過分子結(jié)構(gòu)優(yōu)化,使氟化液工作溫域覆蓋-50℃~200℃,適配高密度算力芯片散熱需求;成本控制:依托螢石-氫氟酸-氟化液全產(chǎn)業(yè)鏈布局,生產(chǎn)成本較進(jìn)口產(chǎn)品低30%,售價僅為3M的1/4;環(huán)保替代:開發(fā)無PFAS(全氟烷基物質(zhì))配方,符合歐盟REACH法規(guī)要求,填補(bǔ)3M退出市場后的空白。二、產(chǎn)能與產(chǎn)業(yè)鏈協(xié)同已建成千噸級氟化液生產(chǎn)裝置,可滿足全國35%以上的浸沒式液冷需求。其產(chǎn)能優(yōu)勢體現(xiàn)在:垂直整合:原料氫氟酸自給率超90%,冷卻液生產(chǎn)成本較外購企業(yè)低33%-37%;快速擴(kuò)產(chǎn)能力:基地利用低價能源(電價成本降30%),可快速復(fù)制生產(chǎn)線;高端應(yīng)用儲備:電子級氟化液通過大牌認(rèn)證,用于晶圓蝕刻環(huán)節(jié)來源:雪球

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2025-12-08

嘉遠(yuǎn)參會綠色氟化工論壇:聚焦行業(yè)綠色與智能轉(zhuǎn)型

論壇上展示的AI輔助環(huán)保材料設(shè)計案例,為嘉遠(yuǎn)團(tuán)隊的技術(shù)路線思考提供了新的參照。2025年11月26日,嘉遠(yuǎn)公司技術(shù)團(tuán)隊赴廈門參加了第六屆綠色氟化工技術(shù)協(xié)同創(chuàng)新論壇。本屆論壇以 “綠色智造·鏈動未來” 為主題,聚焦于氟化工產(chǎn)業(yè)在“雙碳”背景下的可持續(xù)發(fā)展路徑。技術(shù)前沿與綠色實踐論壇的技術(shù)分享集中于兩大方向:綠色生產(chǎn)工藝與智能化創(chuàng)新。AI 賦能創(chuàng)新:上海大學(xué)教授解讀《AI 賦能綠色氟化工:分子智造驅(qū)動的環(huán)保氟膜技術(shù)與未來電子封裝》;新材料突破:中科院上海有機(jī)所研究員分享《一些含氟功能材料的創(chuàng)制及其應(yīng)用》,東華大學(xué)教授解析《無色透明含氟聚酰亞胺薄膜的制備及其應(yīng)用技術(shù)》;綠色技術(shù)實踐:浙江力久環(huán)境帶來《無水氟化氫凈化除砷新技術(shù)的應(yīng)用》,天俱時集團(tuán)分享《從 “氟” 到安,向 “綠” 而行 —— 基于本質(zhì)安全與綠色智造的新一代氟化工 EPC 工程創(chuàng)新實踐》;合規(guī)與應(yīng)用:通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)范儒解讀《歐盟電池法規(guī)背景下,電池產(chǎn)業(yè)鏈的合規(guī)挑戰(zhàn)與應(yīng)對措施》,探討《全氟聚醚在數(shù)據(jù)中心液冷領(lǐng)域的應(yīng)用》。嘉遠(yuǎn)團(tuán)隊的參會收獲作為參會者,嘉遠(yuǎn)團(tuán)隊重點關(guān)注了與自身發(fā)展相關(guān)的領(lǐng)域,核心收獲明確:技術(shù)方向:明確了AI輔助研發(fā)在材料創(chuàng)新中的潛力,以及具體的綠色生產(chǎn)改進(jìn)技術(shù)。合規(guī)前瞻:了解到歐盟電池法規(guī)等國際環(huán)保政策動向,為產(chǎn)品規(guī)劃提供了預(yù)警。行業(yè)洞察:通過與同行交流,感知到行業(yè)向綠色化、智能化雙軌轉(zhuǎn)型的共識與迫切性。未來展望通過此次論壇,嘉遠(yuǎn)團(tuán)隊認(rèn)識到,綠色與智能已不僅是行業(yè)趨勢,更是企業(yè)未來競爭力的核心。團(tuán)隊計劃將此次獲取的行業(yè)洞察進(jìn)行內(nèi)部轉(zhuǎn)化,評估其在具體研發(fā)與生產(chǎn)優(yōu)化中的應(yīng)用可能性,以務(wù)實推動公司的技術(shù)升級。

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2025-12-04

從“關(guān)鍵粘合劑”到“被挑戰(zhàn)者”:PTFE在固態(tài)電池競賽中的角色演變

 電池制造車間里,隨著輥壓機(jī)發(fā)出低沉的轟鳴,一層層超薄固態(tài)電解質(zhì)膜被精確地卷繞成卷,為電動車提供著比傳統(tǒng)電池高出一倍的能量密度。 今年6月,三星在韓國天安工廠建設(shè)的試驗生產(chǎn)線上,工程師們正驗證一種基于聚四氟乙烯(PTFE)干法電極技術(shù)的全新電池制造工藝。這種技術(shù)使用PTFE作為核心粘合劑,通過纖維化過程制造出支撐活性物質(zhì)層狀結(jié)構(gòu)的電極片。 隨著全球?qū)虘B(tài)電池產(chǎn)業(yè)化的加速布局,曾經(jīng)默默無聞的PTFE——這種在工業(yè)領(lǐng)域常見的聚合物,如今已成為固態(tài)電池競賽中的關(guān)鍵材料。01 工藝革新在傳統(tǒng)的濕法電池制造中,漿料制備需要大量有機(jī)溶劑,而固態(tài)電池中的硫化物電解質(zhì)恰恰與這些溶劑反應(yīng)性較高。干法工藝則完全不同,它在制造復(fù)合正極和電解質(zhì)薄膜時完全不使用溶劑,成為解決這一難題的關(guān)鍵路徑。PTFE以其獨特的物理特性成為干法工藝的首選粘合劑。在施加壓力和剪切力時,PTFE會形成纖維狀結(jié)構(gòu),這些纖維相互纏繞,形成支撐活性材料和導(dǎo)電劑的層狀網(wǎng)絡(luò)。這種“原纖化”過程使得電極材料能夠均勻分散,形成牢固的薄膜結(jié)構(gòu)。正是這一特性,讓PTFE在固態(tài)電池干法電極制造中占據(jù)了難以替代的位置。02 短板顯現(xiàn)   PTFE的局限性隨著固態(tài)電池技術(shù)發(fā)展逐漸暴露。作為絕緣聚合物,它無法主動參與鋰離子的傳導(dǎo)過程,這在追求更高性能的固態(tài)電池中成為一個明顯短板。此外,PTFE提供的界面粘合力有限,無法確保活性材料、固體電解質(zhì)和導(dǎo)電碳之間始終保持良好的界面接觸,這會影響電池的長期循環(huán)穩(wěn)定性。對于厚度僅有25-35微米的超薄電解質(zhì)膜來說,材料的機(jī)械性能至關(guān)重要,而PTFE制備的電解質(zhì)復(fù)合膜在柔韌性和應(yīng)力耗散方面仍有提升空間。03 改進(jìn)突破 面對PTFE的局限性,全球科研團(tuán)隊正在探索改良與替代方案。韓國某大學(xué)的研究人員嘗試使用一種鋰離子導(dǎo)電離聚物作為粘結(jié)劑,即聚(四氟乙烯-共-全氟(3-氧代-4-戊烯磺酸))鋰鹽。這種材料結(jié)合了PTFE的工藝優(yōu)勢與鋰離子傳導(dǎo)能力,能夠確保復(fù)合正極各組分之間具有良好的界面接觸,同時促進(jìn)鋰離子的傳輸。中國科學(xué)院的研究團(tuán)隊則采用了另一種創(chuàng)新方案。他們利用熔融粘結(jié)技術(shù),將低粘度的熱塑性聚酰胺(TPA)與硫化物電解質(zhì)混合,構(gòu)建聚合物滲透網(wǎng)絡(luò)。這種方法制備的超薄硫化物固態(tài)電解質(zhì)膜厚度可控制在25微米以下,同時具備優(yōu)異的柔韌性和離子電導(dǎo)率(2.1 mS/cm)。04 替代探索TPA相較于PTFE展現(xiàn)出多重優(yōu)勢。通過熱壓成型誘導(dǎo)TPA在硫化物顆粒間隙滲透,研究團(tuán)隊構(gòu)建了完整的聚合物逾滲網(wǎng)絡(luò)。這種結(jié)構(gòu)不僅能實現(xiàn)超薄成膜,還能有效耗散電池運行過程中產(chǎn)生的不均勻內(nèi)應(yīng)力,降低機(jī)械失效風(fēng)險。在實際應(yīng)用中,基于TPA熔融粘結(jié)技術(shù)的全固態(tài)電池表現(xiàn)出色循環(huán)性能。適配純硅負(fù)極的全電池可循環(huán)2000次,在高負(fù)載情況下經(jīng)過9200小時、1400次循環(huán)后,面容量仍保持在2.5 mAh·cm-2以上。當(dāng)正極材料載量提升至53.1 mg·cm-2時,電池能量密度超過390 Wh/kg和1020 Wh/L。05 產(chǎn)業(yè)動向全球電池企業(yè)已積極布局固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化。三星選擇PTFE干法電極技術(shù)作為降低制造成本、提升量產(chǎn)速度的競爭手段。該公司認(rèn)為,這種工藝具有工藝縮短、設(shè)備精簡和厚膜化的潛力,正不斷提升量產(chǎn)成熟度。特斯拉、比亞迪、寧德時代、LG新能源等行業(yè)巨頭也都在積極導(dǎo)入干法電極技術(shù)。中國設(shè)備制造企業(yè)已推出第三代干法攪拌纖維化與干法成膜的全固態(tài)工藝,并成功向頭部客戶交付固態(tài)極片涂覆設(shè)備。行業(yè)預(yù)測,固態(tài)電池行業(yè)將在2025年下半年至2026年上半年進(jìn)入中試線落地關(guān)鍵期,2027年有望開啟小規(guī)模量產(chǎn)裝車。當(dāng)三星試驗生產(chǎn)線上基于PTFE干法工藝的驗證工作持續(xù)推進(jìn)時,德國電池實驗室的研究員發(fā)現(xiàn),使用聚酰胺替代PTFE的固態(tài)電池在針刺測試后僅僅表面溫度上升了3.2攝氏度。據(jù)行業(yè)數(shù)據(jù),全球已有至少七家主流設(shè)備制造商推出了針對固態(tài)電池干法電極的專用設(shè)備解決方案。固態(tài)電池的能量密度已突破600Wh/kg,這意味著搭載這種電池的電動汽車?yán)m(xù)航里程可能輕松突破1000公里。

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2025-12-02

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